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N-(3 - 氨丙基)-1,3 - 丙二胺,二丙烯三胺(DPTA), CAS : 56-18-8
发布时间:2025-10-28 10:52:09 点击次数:249

       DPTA 作为一种具有独特分子结构的三胺化合物,在工业应用中展现出了广泛的用途和重要的价值。其分子中含有三个胺基,其中两个为伯胺基,一个为仲胺基,这种特殊的结构赋予了 DPTA 优异的反应活性和多功能性。 在过去的几十年中,DPTA 在环氧树脂固化、聚氨酯催化、金属络合、有机合成等领域发挥着越来越重要的作用。随着工业技术的不断发展和对高性能材料需求的增长,对 DPTA 的研究也更深入了。

一、物理化学特性 

1.1 分子结构特征 

       DPTA 的分子式为 C₉H₂₄N₄,分子量为 188.314 g/mol。其分子结构为 NH₂(CH₂)₃NH (CH₂)₃NH (CH₂)₃NH₂,包含一个中心氮原子通过亚丙基链连接到两个末端氮原子,形成线性三胺结构。这种独特的分子构型使得 DPTA 具有多个反应位点,能够与多种化合物发生化学反应。 

       从分子几何结构来看,DPTA 的 C-N 键长范围为 1.43-1.53 Å,C-C 键长范围为 1.47-1.57 Å,这些键长参数与其他 N-(3 - 氨丙基)-1,3 - 丙二胺盐类化合物相似。分子中含有 10 个可旋转化学键,这赋予了分子较高的构象灵活性。分子的摩尔折射率为 58.00,摩尔体积为 202.0 m³/mol,等张比容为 504.2(90.2K 条件下),表面张力为 38.7 dyne/cm,极化率为 22.99×10⁻²⁴ cm³。

1.2 物理性质参数 

       DPTA 在常温常压下为无色至淡黄色透明液体,具有强烈的氨味。其物理性质参数如下表所示:

物理性质

参数值

测试条件

密度

0.92-0.938g/ml

25℃

熔点

-14℃

常压

沸点

151℃(50mmHg)或206℃(常压)

相应压力

闪点

94-97℃(闭杯)

标准测试

折射率

1.491(20℃)

钠光灯

蒸气压

0.00142mmHg(25℃)

平衡状态

pH值

约12(100g/L水溶液,20℃)

水溶液

溶解性

与水完全混溶,可溶于乙醇、甲醇、丙酮、苯等有机溶剂

常温

       DPTA 具有强吸湿性,暴露在空气中容易吸收水分而发生潮解。作为一种有机碱,DPTA 在酸性环境中容易发生质子化反应,从而提高其在酸性溶液中的溶解性。温度的升高通常会增强 DPTA 在各种溶剂中的溶解性,这一特性在实际应用中具有重要意义。

1.3 化学性质与反应机理 

1.3.1 胺基反应活性 

       DPTA 分子中含有两个伯胺基(-NH₂)和一个仲胺基(-NH-),这种多胺结构赋予了其独特的化学活性。三个胺基都具有孤对电子,能够作为电子给体参与各种化学反应。根据酸碱理论,这些胺基都具有碱性,可以与酸反应形成相应的铵盐。 在环氧树脂固化反应中,DPTA 的反应机理涉及多个步骤。首先,伯胺基与环氧基团发生亲核加成反应,生成带有仲胺基的中间产物。随后,仲胺基继续与环氧基团反应,形成含有叔胺基的最终产物。整个固化过程是一个逐步进行的亲核加成反应,每个胺基都能与环氧基团发生反应,理论上每个 DPTA 分子可以与 4 个环氧基团反应。 

       在聚氨酯催化反应中,DPTA 主要作为凝胶催化剂,催化异氰酸酯与多元醇的反应。其催化机理基于胺基对异氰酸酯基团的活化作用,通过形成氢键或配位键降低反应活化能,从而加速反应进行。 

1.3.2 络合反应特性 

       DPTA 作为一种三齿配体,能够与多种金属离子形成稳定的络合物。研究表明,DPTA 与金属离子的络合能力主要取决于其分子结构中的胺基数量和空间分布。以镉离子络合为例,N-(2 - 氨基乙基)-1,3 - 丙二胺能够与镉离子形成双络合物和单络合物,而 N-(3 - 氨基丙基)-1,3 - 丙二胺(DPTA)只能形成单络合物。 

       这种络合行为的差异主要是由于DPTA 形成的螯合环更大,产生了更大的空间位阻效应,阻止了第二个配体分子的配位。在络合物中,金属离子通常采用扭曲的八面体配位几何构型,如镉离子与 DPTA 形成的络合物中,Cd²⁺由来自两个三齿配体的六个氮原子配位。 

1.3.3 热稳定性与相变行为 

       DPTA 及其金属络合物表现出复杂的热行为。研究发现,某些 DPTA 金属络合物在加热过程中会发生不可逆的吸热相变,相变温度范围为 195-218°C,焓变值为 5.9-8.3 kJ/mol。这些相变被认为是由于三胺螯合环的构象变化引起的。 

       例如,Cd(aepn)₂₂在 198-218°C 发生不可逆吸热相变(ΔH = 5.9 kJ/mol),而 Cd (aepn) I₂在 195-202°C 发生类似的相变(ΔH = 8.3 kJ/mol)。这些相变的焓变值在 3-15 kJ/mol 范围内,符合螯合环构象变化的特征。

1.4 衍生物与类似物 

       DPTA 的衍生物主要包括各种 N - 烷基化和 N - 酰基化产物。其中,**N,N - 二甲基二丙烯三胺(DMDPTA)** 是一种重要的衍生物,它是一种强效凝胶催化剂,能非常有效地催化异氰酸酯与多元醇的凝胶反应。与母体化合物相比,DMDPTA 的催化活性更高,在聚氨酯工业中具有广泛的应用。 

       另一个重要的衍生物是五甲基二乙烯三胺(PMDETA),其分子式为 C₉H₂₃N₃,是一种无色至浅黄色透明液体,易溶于水,是聚氨酯反应的高活性催化剂。PMDETA 通常被称为 PC5,是聚氨酯泡沫生产中广泛使用的叔胺催化剂。 

       在某些应用中,DPTA 还可以通过与甲醛和氢气的反应进行全甲基化改性,生成 N,N,N',N',N"- 五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和 N-2 - 羟丙基 - N,N',N',N"- 四甲基二乙烯三胺(HPTMDETA),这两种产物都是重要的聚氨酯催化剂。

二、用途功能与应用场景 

2.1 环氧树脂固化剂应用 

2.1.1 固化机理与性能优势 

       DPTA 作为环氧树脂固化剂具有显著的技术优势。其多胺结构提供了多个反应位点,能够与环氧树脂分子中的环氧基团发生交联反应,形成三维网状结构的固化产物。每个 DPTA 分子含有 4 个活泼氢原子(2 个伯胺基和 1 个仲胺基),理论上可以与 4 个环氧基团反应,形成高度交联的网络结构。 

       在固化过程中,DPTA 与环氧树脂的反应是一个逐步进行的亲核加成反应。首先,伯胺基与环氧基团反应生成仲胺基,随后仲胺基继续与环氧基团反应生成叔胺基。整个反应过程是放热的,可以在室温下进行,但适当加热可以提高反应速率和固化程度。 DPTA 固化的环氧树脂具有优异的性能特征,包括:

       1)高交联密度:多胺结构提供了较高的交联密度,从而增强了固化产物的机械强度  

       2)良好的耐热性:固化产物具有较高的玻璃化转变温度(Tg)  

       3)优异的耐化学腐蚀性:三维网络结构赋予了材料良好的化学稳定性  

       4)良好的电绝缘性能:固化产物具有优异的介电性能

2.1.2 应用领域 

       DPTA 固化的环氧树脂在多个工业领域具有广泛应用: 

电子封装材料是 DPTA 的重要应用领域之一。在半导体产业中,DPTA 被用作环氧模塑料(EMC)的固化剂,主要用于半导体元件的封装。其优异的电绝缘性能、热稳定性和机械强度使其成为电子封装的理想选择。 

       在胶粘剂和密封剂领域,DPTA 固化的环氧树脂可用于制造热熔胶、压敏胶和热封胶,适用于皮革、纸张、塑料和金属等多种基材的粘接。其快速固化特性和良好的粘接强度使其在自动化生产线上具有重要应用价值。 

       在涂料和涂层应用中,DPTA 作为环氧树脂固化剂可用于制造高性能涂料和涂层,广泛应用于汽车、船舶、建筑等领域。固化后的涂层具有优异的耐候性、耐化学性和机械性能。

2.1.3 固化工艺参数

      DPTA 固化环氧树脂的典型工艺参数如下:

应用类型

用量范围

固化条件

固化时间

通用型

8-11份/100份树脂

25℃

24小时

快速固化型

适量增加

120℃

10分钟

后固化处理

标准用量

200℃

1小时

注:DPTA 固化体系具有固化速度快、适用期短的特点

2.2 聚氨酯催化剂应用

2.2.1 催化机理与特点

      在聚氨酯工业中,DPTA 及其衍生物(如 DMDPTA)主要用作凝胶催化剂,专门催化异氰酸酯与多元醇的反应。其催化机理基于胺基对异氰酸酯基团的活化作用,通过形成氢键或配位键降低反应活化能,从而加速反应进行。

      DMDPTA 作为一种强效凝胶催化剂,具有以下特点:

       1)高催化活性:能够非常有效地催化异氰酸酯与多元醇的凝胶反应

       2)快速建立强度:特别适用于需要快速建立强度的聚氨酯体系

       3)平衡流动与固化:能够在保证流动性的同时促进快速固化

2.2.2 应用领域

      DMDPTA 在聚氨酯工业中的应用极为广泛,涵盖了多个重要领域:

      硬质聚氨酯泡沫是 DMDPTA 的主要应用领域之一,具体包括:

       1)家电保温:冰箱、冰柜、热水器等夹层填充泡沫

       2)建筑保温:连续板材、现场喷涂、夹心板

       3)工业保温:管道、储罐的保温层

       4)鞋材:聚氨酯鞋底

       5)自结皮泡沫

      在双组分聚氨酯涂料和胶粘剂中,DMDPTA 作为潜伏性催化剂,能够加速 - NCO 与 - OH 的交联反应,提高涂料和胶粘剂的固化速度和性能。

      在聚氨酯弹性体领域,DMDPTA 可用于制造辊轮、密封件、实心轮胎等产品。其快速催化特性有助于提高生产效率,同时保证产品质量。

2.2.3 催化剂体系优化

      在实际应用中,DMDPTA 通常与其他催化剂配合使用,以实现更好的催化效果。例如,在全水发泡聚异氰脲酸酯 - 聚氨酯(PIR-PUR)泡沫体系中,使用金属 - 氨络合物(如 Cu (am) 或 Zn (am))作为凝胶 / 发泡催化剂,配合辛酸钾(KOCT)的二甘醇溶液作为三聚催化剂,可制备出具有改善机械性能的泡沫材料。

2.3 有机合成中间体应用

2.3.1 药物合成

      在药物化学领域,DPTA 及其衍生物在多种药物的合成中发挥着重要作用。作为有机合成中间体,DPTA 可用于:

      合成抗寄生虫药物:例如,DPTA 参与合成抗寄生虫药物二乙碳酰嗪(diethylcarbamazine),该药物主要用于治疗寄生虫感染。

      合成抗肿瘤药物:DPTA 在某些抗肿瘤药物的合成路线中作为关键中间体,参与构建药物分子的核心结构。

      合成抗生素:DPTA 可用于合成多种抗生素类药物,其多胺结构为药物分子提供了必要的生物活性基团。

2.3.2 高分子材料改性

      DPTA 在高分子材料改性领域具有重要应用:

      pH 敏感药物释放系统:通过对聚合物进行 DPTA 改性,可以制备具有 pH 敏感性的药物释放载体。这种材料在不同 pH 环境下能够调节药物释放速率,实现靶向给药。

      医用高分子材料交联:DPTA 可作为医用高分子材料的交联剂,通过与聚合物分子链上的活性基团反应,形成三维网络结构,从而改善材料的力学性能和生物相容性。

2.3.3 其他有机合成应用

      DPTA 还广泛应用于以下有机合成领域:

      染料和颜料合成:作为中间体参与染料分子的构建,为染料提供必要的发色基团和溶解性基团。

      表面活性剂合成:DPTA 可用于合成各种类型的表面活性剂,其多胺结构赋予了表面活性剂优异的乳化、分散和润湿性能。

      离子交换树脂合成:在离子交换树脂的制备中,DPTA 作为交联剂和功能基团的来源,为树脂提供离子交换能力。

2.4 金属络合剂应用

2.4.1 络合机理与稳定性

      DPTA 作为一种三齿配体,能够与多种金属离子形成稳定的络合物。其络合能力主要源于分子中三个胺基的孤对电子,这些电子能够与金属离子的空轨道形成配位键。

      研究表明,DPTA 与金属离子形成的络合物具有以下特点:

       1)高稳定性:三齿配位模式提供了较高的络合稳定性

       2)选择性络合:对不同金属离子表现出不同的络合亲和力

       3)多功能性:络合物在不同条件下可表现出不同的化学性质

      以镉离子络合为例,研究发现 N-(2 - 氨基乙基)-1,3 - 丙二胺能够与镉离子形成双络合物和单络合物,而 DPTA 由于形成的螯合环更大,产生了更大的空间位阻效应,只能形成单络合物。这种络合行为的差异为选择性络合提供了可能。

2.4.2 应用领域

      DPTA 作为金属络合剂在多个工业领域具有重要应用:

      水处理是 DPTA 的重要应用领域之一。在水处理过程中,DPTA 能够与重金属离子(如铜、铁、锌、镉等)形成稳定的络合物,从而实现重金属离子的去除和回收。这种应用特别适用于工业废水的处理,能够有效降低废水中重金属的浓度,达到排放标准。

      电镀工业中,DPTA 可作为电镀助剂,通过与金属离子形成络合物来控制金属离子的释放速率,从而获得更加均匀和致密的电镀层。

      湿法冶金领域,DPTA 可用于重金属的提取和分离。通过选择性络合,可以实现不同金属离子的分离和纯化。

      纸张工业中,DPTA 作为螯合剂能够结合和中和金属离子,在造纸过程中有助于控制金属浓度,防止结垢形成,提高纸张质量。

2.5 其他应用领域

2.5.1 气体处理与分离

      由于 DPTA 的碱性和络合能力,它可用于气体中某些酸性气体或金属杂质的吸附与分离。例如,在气体净化过程中,DPTA 能够与酸性气体(如 CO₂、H₂S 等)发生反应,实现气体的净化。

2.5.2 表面处理剂

      DPTA 可作为表面处理剂,用于改善材料表面的性能。例如:

       1)在纺织品处理中,DPTA 可作为柔软剂和整理剂的组分

       2)在金属表面处理中,DPTA 可作为缓蚀剂和清洁剂的组分

       3)在塑料加工中,DPTA 可作为抗静电剂和润滑剂

2.5.3 油田化学品

      在石油工业中,DPTA 及其衍生物可用于制备油田化学品,如:

       1)钻井液添加剂:改善钻井液的流变性和稳定性

       2)采油助剂:提高原油采收率

       3)管道防腐剂:防止管道腐蚀和结垢

三、技术局限性与风险控制

3.1 技术局限性

3.1.1 反应选择性局限

      DPTA 作为催化剂或反应试剂时,存在一定的选择性局限。例如,在某些不对称合成反应中,DPTA 的选择性较低,难以实现高对映选择性的产物合成。这主要是由于其分子结构的对称性较高,缺乏有效的手性诱导能力。

      为了改善选择性,通常需要与其他手性配体或助剂配合使用,或者对 DPTA 分子进行结构修饰,引入手性基团或空间位阻基团。

3.1.2 热稳定性局限

      虽然 DPTA 本身具有较好的热稳定性,但在某些应用中仍存在局限性:

      高温分解:在极高温度下,DPTA 可能发生分解,产生有毒的分解产物,如氮氧化物等。

      挥发性问题:DPTA 具有一定的挥发性,在高温条件下可能产生有害的蒸气,对操作人员健康和环境造成影响。

3.1.3 成本与供应稳定性

      DPTA 的生产主要依赖于丙烯腈的双共轭加成反应,然后通过催化加氢制得。这种生产工艺相对复杂,导致 DPTA 的生产成本较高。此外,原料供应的稳定性也可能影响 DPTA 的市场供应。

3.1.4 储存与运输限制

      DPTA 的储存和运输面临以下限制:

       1)吸湿性:DPTA 具有强吸湿性,需要在干燥条件下储存

       2)腐蚀性:对金属和人体组织具有腐蚀性,需要使用特殊的储存和运输容器

       3)毒性:作为有毒物质,需要按照危险化学品的相关规定进行储存和运输

3.2 风险控制策略

      为了最大限度地发挥 DPTA 的应用价值,同时降低相关风险,建议采取以下综合控制策略:

技术改进:

       1)开发更加安全、高效的 DPTA 衍生物,降低毒性和提高选择性

       2)改进生产工艺,提高产品纯度,降低杂质含量

       3)开发绿色合成路线,减少环境影响

管理措施:

       1)建立完善的安全管理制度,加强人员培训

       2)制定详细的操作规程和应急预案

       3)定期进行安全检查和风险评估

替代方案:

       1)在某些应用领域,可考虑使用毒性较低的替代品

       2)开发无溶剂或低溶剂的工艺路线,减少挥发性有机物的使用

       3)采用生物催化等绿色技术,降低环境影响

四、总结与展望

4.1 技术总结

      N-(3 - 氨丙基)-1,3 - 丙二胺(DPTA)作为一种重要的有机多胺化合物,具有独特的分子结构和优异的化学性能。其线性三胺结构(NH₂(CH₂)₃NH (CH₂)₃NH (CH₂)₃NH₂)赋予了分子多个反应位点和多功能性。在物理性质方面,DPTA 为无色至淡黄色透明液体,具有强吸湿性,密度为 0.92-0.938 g/mL,熔点为 - 14°C,沸点为 206°C,闪点为 94-97°C,与水完全混溶。

      在化学性质方面,DPTA 分子中含有两个伯胺基和一个仲胺基,具有较强的碱性和反应活性。这些胺基能够与环氧基团、异氰酸酯基团、金属离子等多种化学基团发生反应,为其在不同领域的应用提供了化学基础。特别是其作为三齿配体与金属离子形成络合物的能力,以及在环氧树脂固化和聚氨酯催化中的高效性,使其成为工业生产中不可或缺的化学品。

4.2 应用前景

      DPTA 在工业应用中展现出了广阔的发展前景。在环氧树脂固化剂领域,随着电子工业和复合材料工业的快速发展,对高性能固化剂的需求不断增长。DPTA 及其改性产品凭借其优异的固化性能和良好的性价比,在电子封装、胶粘剂、涂料等领域具有重要应用价值。

      在聚氨酯催化剂领域,随着环保要求的不断提高和对高性能聚氨酯材料需求的增长,开发高效、低毒、环保的催化剂成为行业发展的重要方向。DPTA 衍生物 DMDPTA 等产品在这一领域具有巨大的发展潜力。

      在有机合成和药物化学领域,随着对复杂分子合成需求的增加,DPTA 作为多功能合成中间体的价值日益凸显。特别是在靶向药物、生物材料等前沿领域,DPTA 的应用前景十分广阔。



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