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三辛胺(TOA,CAS 1116-76-3)是一种长链叔胺类高效萃取剂,核心机理为酸性体系下的阴离子交换与离子对缔合,在湿法冶金与贵金属萃取中以高选择性、高分配系数和低水溶性著称,广泛用于贵金属、稀有金属、过渡金属的分离回收与酸回收,适配多级逆流工艺,反萃与再生简便,工业回收率普遍≥98%、纯度可达 99.9% 以上。
一、萃取机理
在 H₂SO₄、HCl 等酸性介质中,TOA 质子化生成 R₃NH⁺,与金属络合阴离子(如 AuCl₄⁻、PtCl₆²⁻、ReO₄⁻、WO₄²⁻)形成电中性离子对,转入有机相;反萃用碱性或高浓度盐溶液破坏离子对,实现金属回收与萃取剂再生。
二、在湿法冶金中的典型应用
1、贵金属与稀有金属萃取
①金(Au):盐酸体系中,TOA 与 AuCl₄⁻形成 R₃NH⁺・AuCl₄⁻,分配系数 D>100,可从氰化浸出液酸化后或氯化浸出液中选择性萃取,反萃用硫脲或亚硫酸钠,纯度≥99.9%,回收率 > 98%。
②铂族金属(Pt、Pd、Rh):氯化介质中,TOA 优先萃取 PtCl₆²⁻、PdCl₄²⁻,通过控制 pH 与 Cl⁻浓度实现 Pt/Pd、Pt/Rh 分离;反萃用 NH₃・H₂O 或盐酸羟胺,适合贵金属精炼与二次资源回收。
③铼(Re):钼冶炼烟气淋洗液或废催化剂浸出液中,酸性条件下 TOA 萃取 ReO₄⁻,有机相常用 10%–30% TOA+5%–10% 改性剂(正辛醇 / TBP)+ 煤油,多级逆流萃取回收率 > 98%;反萃用氨水得高纯度铼酸铵,萃取剂循环使用。
④钨(W)/ 钼(Mo):从钨酸钠酸性转型液中萃取 WO₄²⁻,反萃用 NH₃・H₂O 制钨酸铵;与 TBP 复配可协同萃取低浓度 Mo,实现 W/Mo 分离,适用于钨矿与废钨回收。
2、过渡金属分离(Co/Ni、Cu、Zn)
①钴 / 镍分离:硫酸体系中,TOA 优先萃取 Co 的硫酸盐络合阴离子,有机相常用 30% TOA + 煤油,pH≈5.5 时 Co 回收率 99.2%,Ni 富集于萃余液,分离系数高,适合湿法炼钴镍流程。
②铜(Cu)/ 锌(Zn):与异癸醇等改性剂复配,可从混合浸出液中选择性萃取 Cu²⁺,萃取率达 99.5%;也用于电镀废水 Cu²⁺、Zn²⁺回收,去除率 > 98%。
3、稀土与核素萃取
①稀土元素(RE):盐酸或硝酸体系中,TOA 与稀土络阴离子(如 RECl₄⁻)缔合,与 D2EHPA 等协同使用可提升选择性,实现轻 / 重稀土分组或单一稀土分离,纯度≥99.9%。
②铀(U)/ 钍(Th):硝酸体系中,TOA 对 UO₂²⁺的分配系数 D_U 可达 120(3 mol/L HNO₃),较 TBP 高 8 倍,用于核燃料后处理与铀矿浸出液回收,反萃用稀硝酸或碳酸铵溶液。
4、酸回收
TOA 可萃取 H₂SO₄、HCl、H₃PO₄等无机酸,用于湿法冶金废酸再生,如从铜浸出废酸中回收 H₂SO₄,反萃用热水或氨水中和,降低环保成本与酸消耗。
三、工业应用优势与注意事项
1、优势
①选择性高:可在复杂多金属体系中精准分离目标金属,减少后续提纯步骤。
②萃取容量大:对 Au、Pt、Re 等分配系数 D>100,处理能力强。
③循环性好:反萃后 TOA 可重复使用,降低运行成本。
④适应性广:适配多种酸性体系与不同浓度料液,工艺灵活性高。
2、注意事项
①需控制料液中的固体悬浮物与有机物,避免乳化与有机相污染。
②长期高温或强氧化条件下可能降解,应控制工艺温度 < 120℃,避免与 ClO⁻、MnO₄⁻等强氧化剂接触。
③废有机相应回收再生,避免直接排放,降低环境风险。
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